Kyselina methanseleninová
| Kyselina methanseleninová | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
| Obecné | |
| Systematický název | kyselina methanseleninová |
| Funkční vzorec | CH3Se(O)OH |
| Sumární vzorec | CH4SeO2 |
| Vzhled | bílé krystaly |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 28274-57-9 |
| EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 608-183-4 |
| PubChem | 161597 |
| ChEBI | 77012 |
| SMILES | C[Se](O)=O |
| InChI | InChI=1S/CH4O2Se/c1-4(2)3/h1H3,(H,2,3) |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 110,98 g/mol |
| Bezpečnost | |
 GHS05  GHS06  GHS08  GHS09 | |
| H-věty | H301 H314 H331 H373 H400 H410[1] |
| P-věty | P260 P261 P264 P270 P271 P273 P280 P301+316 P301+330+331 P302+361+354 P304+340 P305+354+338 P316 P319 P321 P330 P363 P391 P403+233 P405 P501[1] |
Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Kyselina methanseleninová je organická sloučenina selenu se vzorcem CH3Se(O)OH, patřící mezi seleninové kyseliny.
Příprava
Kyselina methanseleninová se připravuje oxidací dimethyldiselenidu 3% peroxidem vodíku.[2]
- CH3-Se=Se-CH3 + H2O2 → 2 CH3-Se(=O)-OH
Seleninové kyseliny lze získat oxidacemi selenoesterů jedním ekvivalentem dimethyldioxiranu (DMDO); nadbytek tohoto činidla vytváří selenonové kyseliny (R-Se(=O)2-OH).[3]
- R-Se-C(=O)-R' + DMDO → R-Se(=O)-OH
- R-Se-C(=O)-R' + 2 DMDO → R-Se(=O)2-OH
Selenenové kyseliny, vzniklé syn-eliminačními reakcemi selenoxidů, se samovolně disproporcionují na příslušné seleninové kyseliny a diselenidy:
- 4 R-Se-OH → 2 R-Se(=O)-OH + R-Se-Se-R
Struktura a vlastnosti
Kyselina methanseleninová byla zkoumána rentgenovou krystalografií.[4]
Atom selenu má pyramidální uspořádání, přičemž délky vazeb jsou 192,5(8) pm (Se-C), 167,2(7) pm (Se-O), a 175,6(7) pm (Se-OH), velikosti vazebných úhlů OSeO = 103,0(3)°, HO-Se-C = 93,5(3)°, a OSeC = 101,4(3)°. Struktura je izomorfní vůči kyselině methansulfinové.[5]
Jednotlivé optické izomery kyseliny methanseleninové lze izolovat rekrystalizací ze směsi methanolu a toluenu, absolutní konfiguraci je možné určit rentgenovou krystalografií. Opticky aktivní kyselina methanseleninová je v pevném skupenství odolná proti racemizaci, ale v roztocích se racemizuje rychle.[6]
Protinádorové účinky
Kyselina methanseleninová vykazuje potenciálně protinádorové účinky a používá se jako model pro in vitro výzkum protinádorových účinků sloučenin selenu.[7] Má lepší in vivo účinky proti buňkám lidských nádorů prostaty než selenomethionin nebo seleničitany.[8]
Tato látka zvyšuje účinnost taxolu při léčbě nádorů prsu[9] a u některých druhů zvyšuje náchylnost buněk k apoptóze.[10]
Hlavním metabolitem zodpovědným za protinádorové účinky selenu by mohl být methanselenol (CH3SeH), který může vznikat in vivo redukcí kyseliny methanseleninové[2][11] skrz tvorbu superoxidů.[12][13]
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Methaneseleninic acid na anglické Wikipedii.
- ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/161597
- ↑ a b C. Ip; H. J. Thompson; Z. Zhu; H. E. Ganther. In vitro and in vivo studies of methylseleninic acid: evidence that a monomethylated selenium metabolite is critical for cancer chemoprevention. Cancer Research. 2000, s. 2882–2886. PMID 10850432.
- ↑ M. Abdo; S. Knapp. Biomimetic seleninates and selenonates. Journal of the American Chemical Society. 2008, s. 9234–9235. doi:10.1021/ja8034448. PMID 18576651.
- ↑ E. Block, M. Birringer, W. Jiang, T. Nakahodo, H. J. Thompson, P. J. Toscano, H. Uzar, X. Zhang, Z. Zhu. Allium chemistry: Synthesis, natural occurrence, biological activity, and chemistry of Se-alk(en)ylselenocysteines and their γ-glutamyl derivatives and oxidation products. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2001, s. 458–470. doi:10.1021/jf001097b. PMID 11305255.
- ↑ K. Seff; E. G. Heidner; M. Meyers; Trueblood. The crystal and molecular structure of methanesulfinic acid. Acta Crystallographica Section B. 1969, s. 350–354. doi:10.1021/jf001097b. PMID 10.1107/s0567740869002214.
- ↑ Y. Nakashima; T. Shimizu; K. Hirabayashi; M. Yasui; M. Nakazato; F. Iwasaki; N. Kamigata. Optically active seleninic acid: Isolation, absolute configuration, stability, and chiral crystallization. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2005, s. 710–714. doi:10.1246/bcsj.78.710.
- ↑ H. Zhao; M. L. Whitfield; T. Xu; D. Botstein; J. D. Brooks. Diverse effects of methylseleninic acid on the transcriptional program of human prostate cancer cells. Molecular Biology of the Cell. 2003, s. 506–519. doi:10.1091/mbc.E03-07-0501. PMID 14617803.
- ↑ G. X. Li, H. J. Lee, Z. Wang, H. Hu, J. D. Liao, J. C. Watts, G. F. Combs, J. Lu. Superior in vivo inhibitory efficacy of methylseleninic acid against human prostate cancer over selenomethionine or selenite. Carcinogenesis. 2008, s. 1005–1012. doi:10.1093/carcin/bgn007. PMID 18310093.
- ↑ Y. Qi; X. Fu; Z. Xiong; H. Zhang; S. M. Hill; B. G. Rowan; Y. Dong. Methylseleninic acid enhances paclitaxel efficacy for the treatment of triple-negative breast cancer. PLOS ONE. 2012, s. e31539. doi:10.1371/journal.pone.0031539. PMID 22348099. Bibcode 2012PLoSO...731539Q.
- ↑ S. Yin, Y. Dong, J. Li, L. Fan, L. Wang, J. Lu, O. Vang, H. Hu. Methylseleninic acid potentiates multiple types of cancer cells to ABT-737-induced apoptosis by targeting Mcl-1 and Bad. Apoptosis. 2012, s. 388–399. doi:10.1007/s10495-011-0687-9. PMID 22179721.
- ↑ C. Ip; Y. Dong,; H. E. Ganther. New concepts in selenium chemoprevention. Cancer and Metastasis Reviews. 2002, s. 281–289. doi:10.1023/A:1021263027659. PMID 12549766.
- ↑ J. E. Spallholz; B. J. Shriver; T. W. Reid. Dimethyldiselenide and methylseleninic acid generate superoxide in an In vitro chemiluminescence assay in the presence of glutathione: Implications for the anticarcinogenic activity of L-selenomethionine and L-Se-methylselenocysteine. Nutrition and Cancer. 2001, s. 38–41. doi:10.1207/S15327914NC401_8. PMID 11799920.
- ↑ G. Snider; L. Grout; E. L. Ruggles; R. J. Hondal. Methaneseleninic acid is a substrate for truncated mammalian thioredoxin reductase: Implications for the catalytic mechanism and redox signaling. Biochemistry. 2010, s. 10329-10338. doi:10.1021/bi101130t. PMID 21038895.